Steroid Sentezi Şeması

Steroid Sentezi Şeması

Steroid halkalardaki ana iskelet özellikleri Şekil 11.1’de gösterilen iki şekil ile gösterilmektedir. Sentetik ara maddeler olarak elde edilen parça yapılarını tanımlarken bile aynı numaralandırma sistemi muhafaza edilir.

Steroid Sentezi Şeması

Bu sözleşme yapısal özelliklerin gelişimini uzun sentetik planlarla takip etmemize yardımcı olur. Öğrenciler, başlangıçta steroidler için geliştirilen sentetik şemaları kategorize etmek için kimyagerlerin izlediği bir başka kurala aşina olmalıdırlar. Benzer tanımlamalar alkaloid kimyasında da bulunur. ‘Bir AB → ABC → ABCDAB → ABC → ABCD Yaklaşımı “, bir naftalin iskeletinin (aromatik veya uygun perhidro-iskelet) SM olarak seçilmiş olduğu anlamına gelir. C halkası daha sonra AB halkalarında oluşturulmuştur. Daha sonra D halkası halka kapatma ile oluşturulmuştur. Bu stratejiye bir örnek, Bechmann’ın sentezi (1940) ‘dır. Bu açıklamalar, SM veya sentetik ara ürünlerde ikame kalıpları gibi herhangi bir detayı belirtmediği gibi stereokimyasal detaylara ışık tutmazlar. Bu ayrıntılar sentetik şemalarda tartışılmaktadır.

Ekilenin Bechmann’ın Sentezi (1940)

Bu klasik sentez naftalin halkasının kimyasını kullanır. 1-naftilamin-2-sülfonik asit AB halkası olarak seçildi (Şekil 11.2). Sülfonik

Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.2

Asit kısmı, bir fenole dönüştürüldü ve metil eter gibi korunuyordu. Amin kısmı, diazotizasyon yoluyla iyodür haline getirildi. C ve D halkaları daha sonra AB halkaları üzerine inşa edildi.

Woodward’un Kolesterol sentezi:

Woodward’un Kolesterol sentezi (J. Am. Chem. Soc., 73, 2403, 3547, 3548 (1951); eser 74, 4223 (1952) (Şekil 11.3) C → CD → BCD → ABCDC → CD → BCD → ABCD Yaklaşımı: D halkası halka yapımının son adımına kadar D-homo olarak kaldığından ve gerekli 5 halkalı halka sadece bir halka daralmasından sonra elde edildiğinden, C → BC → ABC → ABCDC → olarak da adlandırılabilir. BC → ABC → ABCD Yaklaşımı: Bu molekülün 8 asimetrik merkeze sahip olduğunu ve bu nedenle 28 (256) optik izomere sahip olabileceğini unutmayın. Bu sentez, sadece bir diastereomerlerin sentezini öngörmüştür. Bu stereospesifik sentez, tüm stereopoint’leri stereo- ve D halkası zincirde değişiklikler için bir çapa sağlar C halkasındaki çift bağ, kortizonun sentezi için bir açıklığa izin verir. Oklardaki efsaneler reaksiyonları gösterir.

Bu Makalede İlginizi Çekebilir   Pharmacom Labs PHARMA Tren A100 (trenbolone acetate ) Laboratuar Testi
Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.3

Estron Sentezi

Estrone, bu karmaşık ama kullanışlı steroid üzerinde yeni metodolojilerin uygulanması için bir takım kimyagerler topladı. C halkasının steroid sentezinde siklizasyonu sonrasında D halkasının sokulması için çok popüler bir yöntem Torgov tarafından tanıtıldı (1950, 63). Estron sentezi Şekil 11.4’te gösterilmiştir. AB → ABD → ABCDAB → ABD → ABCD Yaklaşımı için yaptığı prosedür çok popüler oldu. Bu metodolojiyi daha da geliştirmek için daha sonra bazı değişiklikler yapılmıştır.

Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.4
Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.5

Bartlet Estrone sentezinde mekanik bir dönüşüm kullandı. Şekil 11.5’te gösterilen A  AD  ABCD Yaklaşımı için bir Medya: biyogenetik tip cyclisation uyguladı. Bir furan halkası, D halkası için maskelenmiş bir 1,4-diketon olarak görev yapıyordu. Ayrıca sentezin son adımında açısal metil grubunun C13 konumunda stereospesifik olarak yerleştirilmesi için kullanılan Medya: yeniden düzen transformasyonuna dikkat edin.

Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.6

Hughes (1960), A  AD  ABCD Yaklaşımı nedeniyle aldol dönüşümlerine güveniyordu. Burada, halka kavşaklardaki stereokimyayı kontrol etmek için çeşitli işçiler tarafından geliştirilen güvenilir indirgeme protokollerini kullandı (Şekil 11.6)

Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.7

Hermann ve diğerleri, (J. Org. Chem., 73, 6202 (2008)), Estron’un stereospesifik sentezi için ardışık bir Medya: Halka Kapanma Reaksiyonları (RCR) stratejisi girişiminde bulunmuşlardır. Bu işçiler, laboratuvarlarında kapsamlı olarak incelenen CP2ZrBU2 katalizörüne dayanıyor ve bilinen dien (A  AB  ABC  ABCD Yaklaşımı) ile kısa bir 9 aşamalı sentez geliştirdiler (Şekil 11.7). B halkasının siklizasyonu tatmin edici şekilde ilerledi. C halkasının sililasyonu halojene duyarlıydı. Birkaç denemeden sonra, siklizasyon vinil fluorür ile iyice ilerledi. Z halkası oluşumu Zr katalizörü kullanılarak başarısız oldu. D halkasının halka kapanması sonunda ikinci nesil Media: Grubbs katalizörü kullanılarak gerçekleştirildi. D-halkasının nihai modifikasyonu, Bartlett P.A et al, (J. Am. Chem. Soc., 95, 7501 (1973) tarafından çoktan rapor edilmiştir ve böylece Estron’un resmi bir sentezini tamamlar.

Bu Makalede İlginizi Çekebilir   Dragon Pharma Masteron 100 Laboratuar Testi

Marko Weimar ve diğerleri (J. Org. Chem., 75, 2718 (2010)), AB halkası olarak Dane dieninden dienoplil olarak bir D halkasına CD halkasının oluşturulması için çok başarılı bir DA Transformu bildirmiştir (Şekil 11.8 ) (AB  ABCD Yaklaşımı; benzer yaklaşımlar için atıf yapılan referanslar).

Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.8

Bu stratejinin başarısı için anahtar, metalsiz kiral katalizördü, bu da üç H-bağlanma bölgesinin tanıtılmasıyla başarıyla yapıldı. Etkili çalışan katalizör Ortam: eksenel olarak şiral amidin tuzu 11.9 idi.

Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.9-10

Bu ligandın, konuklarla bir Host-Guest kompleksi oluşturduğunu ileri sürdüler.

Bu koşullar altında, Diels-Alder reaksiyonu mükemmel verimle ilerledi. Bu bileşik, Şekil 11.11’de gösterildiği gibi Estrone’a dönüştürüldü

Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.11

Kortizon sentezi

Kortizon sentezi

Kortizon, birçok sentetik kimyagerin dikkatini çekti, çünkü bu harika ilaç, hayvansal kaynaklardan yalnızca dakikalık miktarlarda mevcuttu. Kortizon yapısındaki iki zorlu unsur C11’de keto grubu ve C17’de iki karbonlu yan zincirde 1,2,3 oksijenasyon paterni idi.

Sarrett (J. Am Chem Soc., 74, 4974 (1952); J. Am. Chem. Soc., 76, 5031 (1954)) bir ABC  ABCD Yaklaşımı kullandı. Başlangıç ​​molekülünün, Cortisone’un A, B ve C halkaları için gerekli tüm özellikleri vardı. Bir C11-OH grubu ve D halkasını oluşturmak için uygun bir şekilde yerleştirilmiş keton vardı. C / D trans halka birleşimini oluşturmak için katı bir 6-elemanlı halka üzerindeki anyon reaksiyonlarının bilinen stereo-elektronik kısıtlamalarını kullandılar (Şekil 11.12). Bu döngüleme iki önemli özelliği vardır. Olefin maskeli keton olarak kullanıldı. Anyon oluşturma için rakip bir yere sahip olan Woodward’ın Kolesterol sentezinden (Şekil 11.3) farklı olarak, bu şemada yalnızca bir anyon mümkün ve öngörülebilir bir üründür.

Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.12

Steroid sentezinde ilginç yeni bir yaklaşım Y. Horiguchi (J. Org. Chem., 51, 4325 (1986)) ‘dan geldi. Bu, CD  BCD  ABCD Yaklaşımı olarak tanımlanabilir. C11 oksijenlenmesinin ve A halkası için gerekli olan karbonların, Şekil 11.13’te gösterilen retroanalizlerinde öngörüldüğü gibi tek bir oksidasyon aşamasından geçtiğini unutmayın.

Bu Makalede İlginizi Çekebilir   Genetik Vücut Geliştirmede Önemli mi ?
Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.13

Horiguchi’nin ayrıntılı bir sentetik şeması Şekil 11.14’te gösterilmektedir. A’nın ve D halkasının oluşturulması için strateji bu sentezle ilgilidir.

Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.14
Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.15

Nemoto’nun retro analizi (J. Org. Chem., 55, 5625 (1990)) bir B  BCD  ABCD Yaklaşımı için ilginç bir elektrosiklik halka açma – sikloadilasyon stratejisi sağlamıştır (Şekil 11.15).

Sentetik şema Şekil 11.16’da gösterilmektedir. İlk aşamada C / D halkalarında üç asimetrik merkezin yönlendirilmesine ek olarak birkaç faydalı bağ oluşturma amacına hizmet eden çok yönlü kral yardımcı maddeye dikkat edin.

Steroid Sentezi Şeması Şekil 11.16

Steroid iskeletine hakim olma heveslenmesi hâlâ kesintisiz devam ediyor.

 

About Steroid Ansiklopedisi

Steroidansiklopedisi.com anabolik steroidlerin hem olumlu hem de olumsuz olduğu gerçeğini sağlamak için türkiyede ve dünyada ülkemizi temsil edip birçok ödül almış sporcular tarafından oluşturulmuştur. Steroidansiklopedisi.com ve yaratıcıları, Anabolik steroidlerin reçetesiz yasadışı olduğunu vurgulamak ister. Bir doktor gözetimi olmaksızın anabolik steroid kullanımını herhangi bir şekilde teşvik, tavsiye veya önerisini yapmıyoruz. Web sitemizde görmek istediğiniz konular varsa lütfen bize bildirin.
No votes yet.
Please wait...


Bir Cevap Yazın

E-posta hesabınız yayımlanmayacak. Gerekli alanlar * ile işaretlenmişlerdir